Ok, im Prinzip läuft das so ab, dass man einen Terminal startet und dann Folgendes macht:
gksudo gedit /etc/papersize
Grafische Passwortabfrage und der Gnome-Standardeditor öffnet die entsprechende Datei mit root-Rechten.
Danach editierst du die Datei...
#letter -default setting
a4
...speichern und schliessen, das war's.
Allerdings habe ich gerade nochmal nach geschaut und den Firefox bringt das so leider nicht weiter...
Um im Firefox ein anderes Standardformat für den Druck zu wählen muss man die Konfiguration des Browsers selber ändern und selber einen neuen Standard definieren.
1. Gib in der Adressleiste ein:
about:config
Die Warnung einmal lesen und dann weiter.
2. Folgende Einträge müssen geändert werden (gelb makiert die neuen Werte):
print.postscript.paper_size a4
print.print_paper_height 297
print.print_paper_name Name; z.B. Standard A4
print.print_paper_width 210
print.printer_PDF.print_paper_height 297.00
print.printer_PDF.print_paper_name Name; z.B. Standard A4
print.printer_PDF.print_paper_width 210.00
Nach Änderung der Einträge sollte Firefox den neuen Standard sofort übernehmen. Wenn das nicht funktioniert oder Fragen aufkommen, einfach nochmal nachhaken... Ansonsten Thema bitte auf gelöst setzen.